인화성 액체를 다룰 때는 증기 누출과 액체 확산을 막고 배관으로 입출고하는 것이 기본이며, 여기에 정전기 관리가 붙는다. 인화성 액체는 대부분 전기 전도성이 낮아 정전기가 쉽게 쌓이고 방전 시 스파크가 인화성 증기에 불을 붙인다. 전도성이 좋을수록 위험하다는 설명은 거꾸로이며, 전도성이 나쁠수록 정전기 축적 위험이 커진다.
제5류 자기반응성 물질은 저장 조건이 특히 까다롭다. 유기과산화물은 열·마찰·충격에 민감해 인화성 액체나 다른 산화제와 격리하고 안정제나 희석제를 첨가하며, 건조 상태보다 습윤 상태가 안정적이라 벤조일퍼옥사이드처럼 물이나 용매로 적셔 보관한다. 니트로셀룰로오스도 물이나 알코올에 적신 습윤 상태로 두고 직사광선과 산화제를 피한다. 오래 보관할수록 분해가 진행되어 자연발화 위험이 커지므로 장기 보관이 안정을 뜻하지 않는다.
물질의 정의와 표시도 예방의 일부다. 특수인화물은 1기압에서 발화점이 섭씨 100도 이하이거나 인화점이 영하 20도 이하이면서 비점이 40도 이하인 물질이다. 제조소 게시판은 유별에 따라 다른데, 제4류 인화성 액체는 화기엄금, 제2류는 화기주의, 제3류 금수성 물질과 제1류의 알칼리금속 과산화물 등은 물기엄금이다.
저장 장소의 선택도 성질을 따른다. 이황화탄소는 물보다 비중이 크고 물에 녹지 않아 옥외탱크저장소에서 수조에 잠긴 채 보관되어 가연성 증기가 밖으로 새는 것을 막는다. 휘발유·경유·디에틸에테르처럼 물보다 가벼운 물질은 물 위에 뜨므로 수조 저장 대상이 아니다. 산화성 물질과 가연물도 구분해야 한다. 무기과산화물·과염소산·질산염류는 산소를 방출하는 산화성 물질이고, 마그네슘은 스스로 타는 가연성 고체다.
예제
선지 판단은 저장 조건과 성질의 짝에서 갈린다. 유기과산화물을 건조 상태로 저장하거나 니트로셀룰로오스를 오래 보관하면 안정된다는 설명은 틀리다. 인화성 액체에 전도성이 좋을수록 정전기에 유의한다고 붙이는 것도 반대다. 게시판은 제4류에 화기엄금, 제3류 금수성에 물기엄금을 연결해야 하고, 수조 저장은 물보다 무거운 이황화탄소에만 해당한다. 산화성 물질을 고르는 자리에서 마그네슘을 넣으면 가연물과 산화물을 바꾼 선지가 된다.
대표 기출 3문항
금수성 물질인 인화칼슘(Ca3P2)이 물과 반응하였을 때 발생하는 가스는?
수소
산소
포스핀
아세틸렌
정답과 해설 보기
정답 ③ · 인화칼슘(Ca3P2)은 제3류 금수성물질로 물과 반응하면 Ca3P2+6H2O→3Ca(OH)2+2PH3 반응식에 따라 맹독성·가연성 기체인 포스핀(인화수소, PH3)을 발생시킨다. 수소·산소·아세틸렌은 각각 나트륨·과산화물·탄화칼슘 등 다른 금수성물질의 반응 생성물이므로 혼동하지 않도록 물질별 반응 생성기체를 표로 암기하는 것이 좋다(탄화칼슘→아세틸렌, 인화칼슘→포스핀, 나트륨→수소).
인화칼슘은 물과 반응하여 맹독성 가연성 기체인 포스핀(PH3)을 발생시킨다.
위험물의 제조소에는 주의사항을 표시한 게시판을 따로 설치해야 한다. 제4류 위험물에 표시해야 하는 내용은?
화기주의
물기엄금
화기엄금
충격주의
정답과 해설 보기
정답 ③ · 위험물안전관리법령상 제조소등의 게시판 주의사항 표시는 유별에 따라 다르다. 제1류(알칼리금속 과산화물 외)는 표시 없음 또는 물기엄금, 제2류(인화성고체 제외)는 화기주의, 인화성고체·제3류(자연발화성물질)·제4류·제5류는 화기엄금, 제3류(금수성물질)와 제1류 알칼리금속 과산화물은 물기엄금을 표시한다.
제4류 위험물(인화성액체) 제조소 게시판에는 화기엄금을 표시해야 한다.
다음 위험물 중 옥외탱크저장소에 저장하는 경우에 있어서 수조에 넣어 보관해야 하는 물질은?
이황화탄소
휘발유
경유
디에틸에테르
정답과 해설 보기
정답 ① · 이황화탄소(CS2)는 물보다 비중이 크고(약 1.26) 물에 녹지 않으며 인화점이 매우 낮고(-30℃) 증기 발생을 억제해야 하는 위험물이므로, 옥외탱크저장소 등에 저장할 때는 물이 채워진 수조 속에 잠기도록 저장하여 가연성 증기의 발생을 방지한다. 휘발유, 경유, 디에틸에테르는 모두 물보다 가볍고 물 위에 뜨므로 수조 저장 방식이 적용되지 않는다.
이황화탄소는 물보다 비중이 크고 물에 녹지 않아 수조에 잠겨 저장되므로 수조 저장 대상 물질이다.