시안(CN⁻)의 흡광광도법 대표 방법은 피리딘-피라졸론법으로, 시안이 클로라민T로 산화된 뒤 피리딘·피라졸론과 반응하여 청색으로 발색하고 620nm 부근에서 흡광도를 측정해 농도를 정량한다. 클로라민T는 산화제로 필수적이지만 첨가량이 과다하면 발색을 저해하므로, 규정상 클로라민T 첨가량이 0.3mg을 초과하면 발색이 저하된다는 점을 기억해야 한다.
흡광광도법에서는 물질별 사용 파장이 정해져 있으므로 파장 숫자를 암기해야 한다. 시안은 620nm, 카드뮴은 520nm, 6가 크롬은 540nm가 규정값으로 제시되며, 구리는 약 440~457nm(디티존·DDTC계열)에 해당하므로 560nm는 잘못된 값이다.
간섭물질은 각 물질에 맞는 제거법으로 처리해야 정확한 측정값을 얻는다. 예컨대 황화물은 초산아연으로 제거하고, 잔류염소는 0.1% 아황산나트륨용액을 잔류염소 1mg당 1mL 비율로 넣어 환원 제거하며, 금속 이온은 피로인산나트륨으로 착화(마스킹)하여 간섭을 억제한다.
노말헥산 추출법으로 유분(유지류)을 측정할 때는 추출·증발 후 증발용기를 실리카겔이 든 데시게이터에 넣어 실온에서 정확히 30분 방냉한 후 무게를 측정한다. 방냉 시간은 규정에 명시된 숫자이므로 선택지에 있는 다른 임의 시간이 나오면 소거한다.
pH 측정은 수소이온농도의 로그값(-log[H+])으로 정의하며, 유리전극을 이용한 반복측정의 안정 기준과 재현성 허용치는 매우 엄격하다. 유리전극 반복측정에서 인접 측정값 차이가 0.05 이하일 때까지 안정으로 보고, 재현성 기준도 ±0.05 이내인지를 확인하는 절차를 따른다.
예제
- 시안 관련 문제는 '시안 = 피리딘-피라졸론법 = 청색(620nm) = 클로라민T 0.3mg 주의' 네 가지를 한 묶음으로 외우면 바로 답이 나온다.
- 흡광광도 파장 문제는 목록에서 하나의 파장 숫자만 바꿔 오답을 만들기 때문에 '시안 620 / Cd 520 / Cr6 540 / Cu 440'을 리듬으로 암기하면 실수를 줄일 수 있다.
- 유분 측정에서는 증발용기 방냉 시간이 30분이라는 규정 숫자만 기억하면 관련 선택지를 곧바로 소거할 수 있다.
발색시의 온도를 25± 1℃로 하며 30분 이내에서 최고로 발색하고 발색 후 6시간 정도는 안정하다.
정답과 해설 보기
정답 ② · 피리딘-피라졸론법은 시안 이온을 발색시켜 흡광광도법으로 정량하는 방법입니다. 이 방법에서는 발색 시약인 클로라민 T 용액(1%)의 첨가량이 일정량 이상(0.3mg) 초과하게 되면 잉여 시약이 자체적으로 색을 발생시키거나 반응을 방해하여 발색이 저하되는 현상이 발생하므로 첨가량을 엄격하게 조절해야 합니다.
피리딘-피라졸론법은 클로라민 T 첨가량이 0.3mg을 넘으면 발색이 저하되는 특성이 있다.
다음은 항목별 시험방법중 흡광광도법에 의한 측정시 사용 파장을 나타낸 것이다. 잘못된 것은?
시안 - 620nm
카드뮴 - 520nm
6가크롬 - 540nm
구리 - 560nm
정답과 해설 보기
정답 ④ · 흡광광도법에 의한 폐기물 공정시험 방법에서 시안(CN)은 620nm, 카드뮴(Cd)은 520nm, 6가크롬(Cr+6)은 540nm 파장에서 측정합니다. 반면, 구리(Cu)의 측정 파장은 440nm(또는 457nm)가 표준이므로, 560nm로 제시한 4번 보기가 잘못된 것입니다.
시안 620nm, 카드뮴 520nm, 6가크롬 540nm는 맞는 수치이고, 구리는 약 440~457nm이므로 560nm는 잘못이다.
시안(CN)분석을 위한 흡광광도법의 시험방법과 흡광도가 측정되는 용액이 나타내는 최종 색(色)을 바르게 나타낸것은?
피리딘 피라졸론법 - 청색
디페닐 카르바지드법 - 적자색
디에틸 디티오카르바민산은법 - 적자색
디티존법 - 청록색
정답과 해설 보기
정답 ① · 시안화물 이온(CN-)을 분석하는 피리딘-피라졸론법은 시안이온이 클로라민T와 반응하여 발생하는 반응물이 피라졸론 및 피리딘과 결합하면서 청색(Blue)의 발색을 나타내는 원리를 이용합니다. 이 발색은 620nm 부근에서 최대 흡광도를 보이며 이를 통해 시안의 농도를 정량할 수 있습니다.