촉매는 반응 속도를 증가시키는 물질로 활성화 에너지를 낮추어 정반응과 역반응의 속도를 동시에 높인다. 이로 인해 평형에 도달하는 시간은 단축되지만, 평형상수나 반응의 양론식은 변하지 않는다. 촉매의 기본 성질은 동역학적 효과와 열역학적 불변성을 분명히 구분하는 것이다.
불균일 촉매반응은 반응물과 촉매가 서로 다른 상에 존재하는 경우를 말한다. 기체 반응물이 고체 촉매 표면에 흡착되고 표면에서 화학 반응이 일어난 뒤 생성물이 탈착하여 확산으로 빠져나가는 일련의 단계가 진행된다. 이 과정에서 외부확산, 내부확산, 흡착, 표면반응, 탈착 등이 순차적으로 일어나며, 어느 단계가 가장 느린가에 따라 전체 반응 속도가 결정된다.
고체 촉매 반응의 전형적 단계 순서는 외부확산→내부확산→흡착→표면반응→탈착→내부확산→외부확산의 흐름을 따른다. 반응물은 외부에서 촉매 입자 내부로 들어가 흡착된 뒤 반응을 일으키고, 생성물은 탈착하여 다시 내부와 외부로 확산되어 나간다. 이 물리적 이동과 표면 변화의 순서를 바르게 이해하는 것이 촉매 기구 해석의 핵심이다.
촉매의 물리적 특성 측정에서 수은과 헬륨의 침투 특성은 서로 다른 정보를 준다. 수은은 미세 세공까지 침투하지 못해 고체 부분의 부피를 제공하고, 헬륨은 세공까지 침투하여 고체부피와 세공을 합친 전체 부피를 제공한다. 이 차이를 이용해 세공부피와 진밀도 같은 중요한 물리량을 산출한다.
예제
예1. 진밀도 계산 사례: 시료 질량 90 g, 수은으로 측정한 부피 40 cm3, 헬륨으로 측정한 부피 80 cm3일 때 진밀도는 질량을 고체 부피로 나눈 값이다. 수은이 측정한 40 cm3가 고체 부피이므로 진밀도 = 90 g ÷ 40 cm3 = 2.25 g/cm3로 계산한다.
예2. 단위 질량당 세공부피 계산 사례: 시료 질량 101.5 g, 수은 부피 48.6 cm3, 헬륨 부피 90.7 cm3일 때 세공부피는 헬륨 부피에서 수은 부피를 빼서 구한다. 세공부피 총량 = 90.7 cm3 − 48.6 cm3 = 42.1 cm3이고, 단위 질량당 세공부피 = 42.1 cm3 ÷ 101.5 g ≈ 0.415 cm3/g이다.
계산 문제에서는 항상 수은이 고체 부피만, 헬륨이 전체 부피를 제공한다는 원리를 먼저 적용하고, 그 차이를 질량으로 나누는 순서를 지킨다.
대표 기출 3문항
촉매의 기능에 관한 설명으로 옳지 않은 것은?
촉매는 화학평형에 영향을 미치지 않는다.
촉매는 반응속도에 영향을 미친다.
촉매는 화학반응의 활성화에너지를 변화시킨다.
촉매는 화학반응의 양론식을 변화시킨다.
정답과 해설 보기
정답 ④ · 문제는 촉매의 기본적 성질 가운데 틀린 설명을 찾는 것이다. 촉매는 반응경로를 바꿔 활성화에너지를 낮추어 반응속도를 증가시키지만 열역학적 평형 위치와 반응의 양론식 자체에는 영향을 주지 않는다.
촉매는 반응 경로를 바꿔 활성화 에너지를 낮추어 속도를 높이지만, 평형 상수나 양론식은 변화시키지 않는다.
다음 중 고체촉매반응의 반응 7단계의 순서로 올바른 것은?
외부확산→내부확산→흡착→표면반응→탈착→내부확산→외부확산
내부확산→외부확산→흡착→표면반응→탈착→내부확산→외부확산
내부확산→외부확산→탈착→표면반응→흡착→외부확산→내부확산
외부확산→흡착→내부확산→표면반응→내부확산→탈착→외부확산
정답과 해설 보기
정답 ① · 문항은 고체촉매 반응이 진행되는 일련의 물리·화학적 단계를 올바른 순서로 배열한 것을 묻고 있다. 반응물은 입자 외부에서 내부로 외부확산→내부확산한 뒤 표면에 흡착되고 표면반응이 일어나며 생성물은 탈착되어 내부확산→외부확산을 통해 빠져나온다.
고체촉매 반응의 7단계는 기체상에서 촉매 입자 외부로 확산, 촉매 기공 내부로 확산, 표면 흡착, 표면 반응, 탈착, 내부 확산, 외부 확산 순서로 진행된다.
다음 중 일반적으로 볼 때 불균일 촉매반응으로 가장 적합한 것은?
대부분의 액상 반응
콜로이드계의 반응
효소반응과 미생물반응
암모니아 합성반응
정답과 해설 보기
정답 ④ · 질문은 불균일 촉매반응의 대표적인 사례를 묻는다. 불균일 촉매반응은 촉매와 반응물이 서로 다른 상에 있을 때 발생하며 산업적으로 대표적인 예가 고체 촉매 표면에서 기상 반응이 일어나는 암모니아 합성이다.
불균일 촉매반응은 반응물과 촉매가 서로 다른 상(phase)에 존재하는 반응으로, 암모니아 합성반응이 대표적이다.