포화 상태에서 서로 다른 상은 열평형과 기계적 평형을 이루므로 온도와 압력이 동일하다고 설명한다. 즉, 액체와 기체가 공존할 때 두 상의 온도와 압력은 같지만, 밀도나 비체적 같은 성질은 다르다고 정리한다.
임계점은 포화액체와 포화증기의 구분이 사라지는 상태라고 정의한다. 임계온도와 임계압력에 도달하면 액상과 기상 사이의 밀도 차가 없어지고 더 이상 끓음이나 응결이 발생하지 않으며, 그 상태를 지나면 초임계 유체 특성이 나타난다고 설명한다.
평형 상태에서 내부에너지나 엔탈피 같은 열역학적 함수값은 상에 따라 달라질 수 있다고 밝힌다. 즉, 상평형에서는 온도와 압력은 연속적으로 결정되더라도 엔탈피나 엔트로피는 액상과 기상 사이에서 불연속적일 수 있으므로 같은 값을 가진다고 보장되지 않는다고 정리한다.
이상기체 근사는 분자간 인력과 분자 부피의 영향이 무시될 때 성립한다고 말한다. 실제 기체는 고온·저압에서 이상기체에 가장 가깝고, 저온·고압에서는 분자간 상호작용이 커져 이상기체 가정이 부적합하다고 설명한다.
비열 및 기체상수 관계는 Mayer 관계식과 비열비 정의로 정리한다. 이상기체에서는 Cp-Cv=R이 성립하고 비열비 k는 Cp/Cv로 정의된다고 정리한다.
예제
평균 비체적을 이용한 상변화 방향 판단을 예로 든다. 체적 1m³에 질량 50kg의 물이 있으면 평균 비체적은 1÷50=0.02m³/kg이 된다. 주어진 임계점 비체적이 0.003155m³/kg보다 평균 비체적이 크므로 가열 시 증기가 응축되어 액체 비율이 증가한다고 판단한다.
정압비열 계산 예를 하나 제시한다. 정압비열은 cp=Δh/ΔT로 정의되므로, 엔탈피가 3164.7kJ/kg에서 3271.9kJ/kg으로 50K 상승하면 Δh=107.2kJ/kg이고 cp≈107.2/50≈2.144kJ/kg·K로 계산한다고 설명한다.
대표 기출 3문항
Joule의 실험에 의하면 이상기체의 내부에너지는 온도만의 함수이다. 이의 결과에 합당하지 않은 것은?
이상기체 정압비열은 온도만의 함수이다.
이상기체 정적비열은 온도와 관계없이 일정하다.
이상기체 정압비열과 이상기체 정적비열의 차이는 온도와 관계없이 일정하다.
이상기체 엔탈피는 온도만의 함수이다.
정답과 해설 보기
정답 ② · 줄의 실험 결과인 이상기체 내부에너지의 온도 의존성과 관련된 설명 중 옳지 않은 것을 고르는 문제이다. 이상기체에서 내부에너지 u와 엔탈피 h는 온도만의 함수이므로, cp = ∂h/∂T와 cv = ∂u/∂T로 정의되는 두 비열도 온도의 함수이지 일정하지 않다.